问题标题:
二氧化铈(CeO2)是一种重要的稀土氧化物.以氟碳铈矿(主要含CeFCO3)为原料制备CeO2的一种工艺流程如图1:已知:①Ce4+既能与F-结合成[CeFx](4-x)+,也能与SO42-结合成[CeSO4]2+;②在硫酸体
问题描述:

二氧化铈(CeO2)是一种重要的稀土氧化物.以氟碳铈矿(主要含CeFCO3)为原料制备CeO2的一种工艺流程如图1:

已知:①Ce4+既能与F-结合成[CeFx](4-x)+,也能与SO42-结合成[CeSO4]2+;

②在硫酸体系中Ce4+能被萃取剂[(HA)2]萃取,而Ce3+不能.

回答下列问题:

(1)“氧化焙烧”前需将矿石粉碎成细颗粒,其目的是___.

(2)“酸浸”中会产生大量黄绿色气体,写出CeO2与盐酸反应的离子方程式:___;为避免产生上述污染,请提出一种解决方案:___.

(3)“萃取”时存在反应:Ce4++n(HA)2⇌Ce•(H2n-4A2n)+4H+.实验室中萃取时用到的主要玻璃仪器名称为___;

图2中D是分配比,表示Ce(IV)分别在有机层中与水层中存在形式的物质的量浓度之比(D=c[Ce•(H2n-4A2n)]c(CeSO42-)).保持其它条件不变,若在起始料液中加入不同量的Na2SO4以改变水层中的c(SO42-),D随起始料液中c(SO42-)变化的原因:___.

(4)“反萃取”中,在稀硫酸和H2O2的作用下CeO2转化为Ce3+,H2O2在该反应中作___(填“催化剂”、“氧化剂”或“还原剂”),每有1mol H2O2参加反应,转移电子的物质的量为___.

(5)“氧化”步骤的化学方程式为___.

(6)取上述流程中得到的CeO2产品0.4500g,加硫酸溶解后,用0.1000mol•L-1FeSO4标准溶液滴定至终点时(铈被还原为Ce3+,其它杂质均不反应),消耗25.00mL标准溶液.该产品中CeO2的质量分数为___.

郭维德回答:
  氟碳铈矿(主要含CeFCO3),“氧化焙烧”的目的是将+3价铈氧化成+4价,Ce4+能与F-结合成[CeFx](4-x)+,以便后续的提取,加稀硫酸,与SO42-结合成[CeSO4]2+,加萃取剂,氟洗液,硫酸体系中Ce4+能被萃取剂[(HA)2]萃取,而Ce3+不能,加“反萃取”加H2O2,又将Ce4+还原为Ce3+,发生反应2Ce4++H2O2=2Ce3++O2↑+2H+,加入碱后Ce3+转化为沉淀,通入氧气讲Ce从+3氧化为+4,得到产品,   (1)“氧化焙烧”前需将矿石粉碎成细颗粒,其目的是增大固体和氧气的接触面积,反应更充分,   故答案为:增大固体和氧气的接触面积,反应更充分;   (2)“酸浸”中会产生大量黄绿色气体应为氯气,CeO2与盐酸发生氧化还原反应生成Ce3+和氯气,反应的离子方程式为2Cl-+8H++2CeO2=2Ce3++4H2O+Cl2↑,可以用硫酸代替盐酸而避免产生氯气污染,   故答案为:2Cl-+8H++2CeO2=2Ce3++4H2O+Cl2↑;用硫酸代替盐酸;   (3)实验室中萃取时用到的主要玻璃仪器名称为分液漏斗,根据平衡:Ce4++n(HA)2⇌Ce•(H2n-4A2n)+4H+,加入Na2SO4时,随着c(SO42-)增大,水层中Ce4+被SO42-结合成[CeSO4]2+,导致萃取平衡向左移动,D迅速减小,   故答案为:分液漏斗;随着c(SO42-)增大,水层中Ce4+被SO42-结合成[CeSO4]2+,导致萃取平衡向左移动,D迅速减小;   (4)“反萃取”加H2O2的作用是将Ce4+离子重新还原为Ce3+,反应的离子方程式为2Ce4++H2O2=2Ce3++O2↑+2H+,H2O2在该反应中作还原剂,每有1mol H2O2参加反应,转移电子的物质的量为2mol,   故答案为:还原剂;2mol;   (5)“氧化”步骤中用次氯酸钠将Ce3+氧化成Ce4+,反应的离子方程式为2Ce3++ClO-+2OH-=2Ce4++Cl-+H2O,   故答案为:2Ce3++ClO-+2OH-=2Ce4++Cl-+H2O;   (6)FeSO4的物质的量为0.1000mol•L-1×0.025L=0.0025mol,根据电子得失守恒可得关系式CeO2~FeSO4,所以CeO2的质量为0.0025×172g=0.4300g,产品中CeO2的质量分数为0.4300g0.4500g
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